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含三(sān)氟甲基聚酰亞胺的芳香族單(dān)體及其合成
日期:2015-07-13  人氣:431

  含氟(fú)聚酰亞胺特別(bié)是含三氟甲基聚酰亞胺因具有極好的溶(róng)解性、低介電常數、高度光學透明性、較好的耐熱性和力學性能等特點引起研究者越(yuè)來越多的研究興趣。基團的引入(rù)增加了聚酰亞(yà)胺主鏈的空間位(wèi)阻,降低了分子鏈間的相互作用,增強了分子鏈柔韌性;其次(cì),基團的引入可以破(pò)壞聚酰亞胺的結構規整性,降低分子結晶性,使其具有良好的溶解性能,改善(shàn)了傳統聚酰亞胺材料難溶、難以成型加工的缺點。 基團固有的憎水性能(néng)以及C-F鍵之間較低的摩爾極化率能進一步降低聚酰(xiān)亞胺(àn)材料的介電常數;此外(wài),F原子的半徑小、電負(fù)性大,使之具有(yǒu)較強的吸電子作用以及電子(zǐ)誘導作用,有效阻止了聚合物分子鏈內電荷轉移絡合物的(de)形成,從而提(tí)高其(qí)光學性能。含三氟甲基聚酰亞胺的一係(xì)列優異性能使其在低介電性材料、光學裝置、波導材料、氣體分離膜和溶(róng)劑分離等領域具有廣泛的應用。

  不同結(jié)構三(sān)氟甲基基團對(duì)聚酰亞胺性能F3C CF,的影響側重點不(bú)一致,3F基團能夠增加聚合物的自由體積,因此能增(zēng)加其對氣體的吸收並提高其介電性(xìng)能;6F基團在不改變聚合物熱穩定性的同時可以增強聚合物溶解性。隨(suí)著F原子的增加,含9F基團聚合物的光學性(xìng)能得到很大改善。含三氟甲基單體的合成比較困難,是製備含三氟甲基聚酰亞胺(àn)的關鍵步驟。含三氟甲基二酐單體的製備由於合成過程的複(fù)雜性和可用原料種類少限製了其發展。目前合成二酐(gān)單體的一般過程是由(yóu)含一CF。基團原料開始,經過偶(ǒu)聯、氧化、水解及酸酐化等一係列反應得到產(chǎn)物。

  合(hé)成二胺單體常用的方法是“兩步法”:首先,通過含三氟甲基酚(fēn)與鹵代硝基苯或含三(sān)氟甲基鹵代硝基苯與二酚的反應製備二硝基化合物;然後利用二硝基(jī)化合物還(hái)原(yuán)生成二胺化合物。隨著新型含三氟甲基聚酰亞胺單體(tǐ)的不斷更新,合(hé)成方法也在不斷改進。最近,Wang Chenyi等,一甲基苯胺和4一三氟甲基苯甲醛為反應原(yuán)料,HC1為催化劑,反應溫度調(diào)節到(dào)150℃ ,在氮氣保護下一步合成 , 二(4一氨基一3一甲基苯基)4一三氟甲基甲苯二胺單體,基於此單體合(hé)成聚酰亞胺材料具有極好(hǎo)的溶解性、可加(jiā)工性和光學透明性。


tags標簽: 聚酰亞胺材料(liào)
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