按照合成方法的不同，聚酰（xiān）亞胺可分為縮聚型（xíng）聚酰亞胺和加聚型聚酰（xiān）亞胺:

縮聚型聚酰亞胺

  縮聚型聚酰亞胺是由芳香族二元胺和芳香（xiāng）族二酐、芳香族四羧酸或芳香族四羧（suō）酸二烷酯反應而製得的。由於縮聚型聚酰亞胺的合成反應是在諸如二甲基甲（jiǎ）酰（xiān）胺、N一甲基吡（bǐ）咯烷酮等高沸點（diǎn）質子惰性的溶劑中進行的，而聚酰亞胺複合材料通常（cháng）是采用預浸料成型工藝，這些高沸點質子惰性的溶劑在預浸料製（zhì）備過程中很難揮發幹淨，同（tóng）時在（zài）聚酰胺酸環化(亞胺化（huà）)期間（jiān）亦有揮發物放出，這就容易（yì）在複合（hé）材料製品中產生（shēng）孔隙，難以得到高質量、沒有孔隙的複合材（cái）料。因此（cǐ）縮（suō）聚型聚（jù）酰（xiān）亞（yà）胺已較少用作複合材料的基體樹脂，主要用來製造聚酰亞胺薄膜和（hé）塗料。

  在縮聚型聚酰亞胺中，具有線性結構、可以熔融加工的（de）聚（jù）酰亞胺稱為熱塑性（xìng）聚（jù）酰（xiān）亞胺（àn）。芳香族熱塑性聚酰（xiān）亞胺具有突出的高玻璃化轉（zhuǎn）變溫度、顯著的耐高溫性及良好的韌性。此外，它還具有良好的耐磨性（xìng）、耐輻射性和電絕緣性。但是，由於熱塑性（xìng）聚酰亞胺（àn）相對較高的Tg和熔融黏度，在製造時要求（qiú）比較高的加工溫度。有些情況下（xià），加工溫度可能超過聚酰亞胺的分解溫度。雖然加工溫（wēn）度在其熱分解溫度以上的線性芳香聚（jù）酰亞胺從理論上說仍是熱塑性塑料，但它們通（tōng）常被稱為假熱塑性聚酰亞胺。熱塑性聚酰亞胺作為含芳香環（huán）的（de）特（tè）種工程塑料，它在耐熱性塑料中占有十分（fèn）重要的地位（wèi），是（shì）目前特種工程塑（sù）料中耐熱性**的品種之一，但（dàn）其耐熱性不如熱固性PI。

加聚型聚酰亞胺

  由於縮聚型（xíng）聚酰（xiān）亞胺具有如上所述（shù）的缺點，為克服這些（xiē）缺點，相繼開發出了加聚型聚酰亞胺。由化學交聯所形成的體形結構（gòu）的聚酰亞胺稱為加聚（jù）型聚酰亞胺，其（qí）不熔、不溶，不能重新成型，具有突出的耐高溫性，可在260℃的較高的溫度下連續使（shǐ）用，並能保持良好的機械性能和（hé）電性能。它通常是（shì）分子鏈中已完成亞胺化（huà）且帶有潛在反（fǎn）應（yīng）性端基或修飾基團的低（dī）分子量齊聚物或預聚體，在熱和光引發（fā）下能自聚或共聚成三（sān）維空間網狀結構，其成型過程不涉及亞胺化反應。若（ruò）選用合適的反應性端基或修飾基團，在固化時則無小分子揮發物放出，因而可以得到幾乎無氣孔、耐（nài）高溫性、耐溶劑性的優異基體樹脂材料。