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聚酰亞胺的合成途徑
日期:2016-04-12  人氣:338

  聚(jù)酰亞胺是在50年代中為了(le)滿(mǎn)足當(dāng)時航空、航天技術對於耐高溫的高強度(dù)、高模量、高介電(diàn)性能、耐輻射的高分子材料的需求而在美國和前蘇聯率先發展起來的。在(zài)此後的二三十年中研製出了數十種主鏈上含大量苯環和俄雜環的聚(jù)合物,例如聚苯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚碸、聚醚酮、芳香聚(jù)酰胺、芳香聚酯,特別(bié)是熱致性液晶聚酯、聚苯並咪唑、聚苯並嗯唑、聚苯並噻唑、聚喹嗯啉、聚喹啉和(hé)聚酰(xiān)亞胺等。這些聚合物(wù)又可分為芳環聚合物和雜環聚合物兩類。由於性(xìng)能一價格比的平衡,芳(fāng)環聚合物雖然在耐熱性上一般不如雜環高分子高,但由於成本較低,除(chú)了聚苯外都能(néng)為工(gōng)業界所接受;而雜環高分子則相反,除了聚(jù)酰亞胺外幾乎都未能得到商品化。

  聚酰亞胺品種繁多、形式多樣(yàng),在合成上具(jù)有多條途(tú)徑,凶此可(kě)以根(gēn)據各種應用目的進行選擇,這種合成上(shàng)的易(yì)變通性也是其他高分(fèn)子所(suǒ)難以具備的。

1、作為主要單體的二元酐和二元胺相對比較容易合成,品(pǐn)種(zhǒng)繁多(duō),不同的組合就可以獲得不同性能的聚酰亞胺(àn)。

2、可(kě)以由(yóu)二酐(gān)和(hé)二胺在極性溶劑(DMFDMACNMPTHF/甲醇混合溶劑)中先進行低溫縮聚,獲得可溶的聚酰胺(àn)酸(suān),成膜或紡(fǎng)絲後加熱(rè)至300℃左右脫水成環轉變為聚酰亞(yà)胺(àn);也可以向(xiàng)聚酰胺酸中加入醋酐和叔胺(àn)類催化劑,進行化學脫水環化,得到聚酰亞胺溶液或粉末。二酐和二胺還可以在高沸點溶劑(如酚類溶劑)中加熱縮聚,一步獲得聚酰亞胺。此外,還可(kě)以由四元酸的二元酯和二胺反應獲得聚(jù)酰亞胺;也可以由聚(jù)酰胺酸先轉變為聚異酰亞胺,然後再熱轉化為聚酰亞胺。這些方(fāng)法都為加(jiā)工帶來方便,前者稱為PMR方法,可以獲得低黏度、高固含量的溶液,在加工時有一個具有低熔體黏度的窗口,特別適用於(yú)複合材料的製造;後(hòu)者則增加了溶解(jiě)性,在轉(zhuǎn)化的過程中不放出低分子化合物。

3、很容易在鏈端或鏈上引入反應基(jī)團(tuán)形成活(huó)性低聚物,從而得到熱固性聚酰亞(yà)胺。

4、利用(yòng)聚酰胺酸中的羧基,進行(háng)酯化或成鹽,引入光敏基團或長鏈烷基獲得雙(shuāng)親聚合物,可得到光刻膠或用於(yú)LB膜的製備。

5、隻要單體純度合格,不論采用何種縮聚方法(fǎ),都很容易獲(huò)得足夠高的分子量,加入單元(yuán)酐或單元胺還(hái)可以很容易地對分子量進行調控(kòng)。

6、一般合成聚酰亞胺的過程都不產生無機鹽,對於(yú)絕(jué)緣材料的(de)製備特(tè)別有利。

7、作為單體的二酐和二胺在(zài)高真空下容易升華,因此容易利用氣相沉積法在工件,特別是表麵凹凸不平的器件上形成聚酰亞胺薄膜


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