聚酰亞胺可通過三種方(fāng)式發生分(fèn)解:熱氧化分解、水解(jiě)、輻射(shè)分解。
(1)熱氧化分解。熱分解(jiě)的研究對象大部分為Kapton(PMDA/ODA)。Bruck在(zài)1964年試驗(yàn)發現。在1.3 x 10.4Pa下於620℃、700。(7、80012及850'(2進行熱解,薄膜的密度在800℃時增加至1.659/cm3,以後隨溫(wēn)度升高出現平台,薄膜保持完整並具有一定的強度。
這是由於(yú)芳環在高溫下稠合發(fā)生石墨化。Jay等也研究了Kapton在0.13Pa真空下(xià)的熱解行為,認為400--60012酰亞胺環(huán)首先分解,產物主要為CO、C02。Fedotova等人也證實了聚酰(xiān)亞胺的(de)分(fèn)解現象。
(2)水(shuǐ)解。聚酰亞(yà)胺的(de)結構(gòu)決定其水解(jiě)穩定性,合成聚酰亞胺的(de)二酐,其羰(tāng)基(jī)的電子親合性越大,由其所得到的聚酰亞胺的水解穩定(dìng)性就越低。在不同的聚酰亞胺品種(zhǒng)中,Kapton最容易(yì)水解,而Upilex、Ultem及YHPI就相對不容易水解。水解過程中(zhōng),聚酰亞胺受-OH的進(jìn)攻,開環成為聚酰胺酸(suān)或其鹽,接著酰胺鍵發生水(shuǐ)解,形成胺和二酸(suān)或其鹽。如果溫度更高,醚鍵被水解,形成二酚。
(3)輻射分解。全芳香聚酰亞胺一般來(lái)說都具有很高的(de)輻(fú)射穩定性。但20世紀90年代,Hoyle試驗中發現,對(duì)於(yú)含氟的聚酰亞胺薄膜在離450W Canrad-Hanovia中壓汞燈225px處進(jìn)行輻照後,IR光譜吸收變(biàn)弱(ruò),UV譜則發(fā)生藍(lán)移(yí),樣品重量隨(suí)輻(fú)照時間遞(dì)減,同時由GPC研容發現(xiàn)含氟聚合物輻照(zhào)後,分子量有所(suǒ)降低。