最近鍾淵(yuān)公司的(de)一個專利公開了這類薄膜的(de)典型的製備方法舊(jiù):將PMDA、ODA及PPD(ODA/PPD=3/1)加(jiā)到DMF中,二(èr)酐與二胺的物質的量比為1:0.98,所得到的固含(hán)量為20%的(de)聚酰胺酸溶(róng)液的表觀黏度在20℃下(xià)為(wéi)1000 P。將與酰胺酸的物質的量比(bǐ)為1.58的乙(yǐ)酸酐,0.69的催化劑(jì)異喹啉及DMF(總(zǒng)重量(liàng)為聚酰胺(àn)酸溶液(yè)的40%)一次加入(rù),快速攪拌後將冷卻到0℃,黏度為180 P的樹脂(zhī)溶液通過擠出機由T型模(mó)具塗布在(zài)距離為(wéi)20 mm的連(lián)續不鏽鋼帶上,然後加熱到130℃經過100 s,250℃、400℃、520℃各20 s,得到平均厚度為25um,在(zài)牽伸方向的(de)抗張強度為(wéi)310 MPa的薄膜。
鍾淵公司的Ito等。在PMDA/ODA—PPD聚酰胺(àn)酸溶液(yè)中加入10%~50%叔胺來降低覆銅(tóng)板的CTE。杜邦公司的Okahashi等引報道了雙向牽伸聚酰亞胺薄膜的製造方法。PMDA/ODA的DMAC溶液在20℃的表觀黏度為3500 P,冷卻下加(jiā)入2.5 mol乙酸酐和2.0 mol吡啶,將(jiāng)所得到的溶(róng)液塗於處於90℃的金屬鼓上得到固含量(liàng)為21%的自(zì)支撐的凝(níng)膠膜。將該薄膜引入到兩組夾輥中在65℃進行牽伸,然後再固定於張力架上。**組夾輥相對與(yǔ)金屬鼓的速度比為1.12,第二組夾輥為1.23,對於張力架為1.39。在張力架的橫向的(de)牽(qiān)伸為1.61,使牽伸比(TD/MD)為1.16。然後在260℃加熱40 s,在430℃加熱1 min,冷卻30 s,得到平均CTE為27.5ppm/℃,中心部分(fèn)的(de)各(gè)向異(yì)性指數值AI=7的薄膜(mó)。該薄膜(mó)塗上(shàng)聚酯/環氧膠黏劑(jì),在130%與(yǔ)銅箔熱壓複合得到柔性聚酰(xiān)亞胺(àn)覆銅板。
宇部的(de)Yamamoto等最近報道了BPDA/PPD薄膜及其(qí)覆銅板的製造方法。將BPDA和PPD在DMAC中氮氣下40℃攪拌3 h,得到(dào)對(duì)數黏度(dù)為1.8 dL/g,表觀黏度為1800 P的聚酰胺酸溶液。向該溶(róng)液中加入0.1%磷酸(suān)硬脂肪醇(chún)酯的三乙醇胺鹽及0.5%膠體SiO:(平均粒徑為80 nm)得到摻雜的(de)聚酰胺酸溶液。將該摻雜溶液通過T型模具擠壓到連(lián)續(xù)鋼帶上,在120~160℃下(xià)燥10 min,得到含揮發物為(wéi)34.4%的自(zì)支撐薄膜,進一步幹燥後其揮發物降到28.5%。將薄膜固定在張力器(qì)的夾子上並在爐(lú)子中加熱到300℃,這時相對的兩組夾子的距離縮短為室溫時的95%,並且大部分已經酰亞胺化,薄膜再在500℃加熱30 S,得到揮發物低於0.4%的連續薄膜。
將得到的聚酰亞胺(àn)薄膜的兩側在Ar/He/H:/O:混合氣流中以6.2 kW·min/m2的放電密(mì)度(dù)下進行低溫等離子處理,處理過的薄膜表麵塗以聚酰亞胺矽氧烷(wán)一環氧黏合劑,與(yǔ)電解銅(tóng)箔在2 MPa及180℃下複合得到聚酰亞(yà)胺覆銅板。聚酰亞胺薄膜(mó)的厚(hòu)度為50um,CTE為22.5 ppm/℃(50~200。(2,TD),抗張(zhāng)模量為7.49 GPa,銅箔在外側的翹曲度為1.0 mm,剝離(lí)強度為13 N/cm。